Sintesis alkuna

SINTESIS ALKUNA

ALKILASI

Alkilasi atau Gugus alkil merupakan gugus univalen yang diperoleh dari alkana yang telah diambil satu atom hidrogen. Dalam Literatur lain, Alkilasi merupakan penambahan jumlah atom dalam molekul menjadi molekul yang lebih panjang dan bercabang. Dalam proses ini menggunakan katalis asam kuat seperti H₂SO₄, HCl, AlCl₃(Asam kuat Lewis). Reaksi secara umum adalah sebagai berikut:

RH + CH₂=CR’R’’ ---------> R-CH₂-CHR’R”

   Alkuna terminal tidak biasa untuk hidrokarbon sederhana karena dapat dideprotonasikan (pKa = 26) menggunakan basa yang tepat (biasanya NaNH₂, pKa = 36) untuk menghasilkan karbanion.

·         Karboksil asetilid adalah nukleofil C yang baik dan dapat mengalami reaksi substitusi nukleofilik (biasanya SN2) dengan 1^o atau 2^o alkil halida (Cl, Br atau I) yang memiliki C elektrofilik untuk menghasilkan alkuna internal.

·         Alkil halida 3^o lebih mungkin untuk menjalani eliminasi.

·         Salah satu dari atom H terminal pada asetilena ( ) dapat menyediakan akses subtitusi ke monosubtitusi ( dan simetris  atau tidak simetris ( alkuna disubtitusi .

·         Perhatikan bahwa karena produk tersebut juga alkuna, itu juga dapat mempengaruhi

v Mekanisme reaksi:

–         Langkah 1:

Reaksi asam / basa. Ion amida bertindak sebagai basa untuk menghilangkan terminal asam H untuk menghasilkan ion asetilida, nukleofil karbon.

–         Langkah 2:

Reaksi substitusi nukleofilik. Carbanion bereaksi dengan karbon elektrofilik dalam alkil halida dengan leaving group membentuk ikatan C-C baru.

2. REAKSI DIKATALIS OLEH PALADIUM METATESIS

      Palladium serta oksidasinya telah dikenal luas dapat mengkatalis reaksi hidrogenasi

senyawa tak jenuh, seperti alkena dan alkuna, serta senyawa nitro dengan mudah

dengan temperatur ruang. Senyawa organologam dengan inti logam palladium

merupakan bahan yang ideal untuk prekursor katalis dalam bentuk senyawa

organologam-klorida. Salah satu bidang yang penting dalam kimia anorganik saat

ini anatara lain sintesis organik yang menggunakan senyawa kompleks dan

organologam, katalis homogen, bioanorganik untuk mengelusidasi reaksi biologis

yang melibatkan logam dan mempelajari sifat padatan seperti katalis padatan,

hantaran, kemagnetan dan sifat optis.

Palladium ini pada alkuna dapat digunakan untuk mereduksi atau hidrogenasi alkun

a.   Hidrogenasi Alkuna

Untuk menghidrogenasi alkuna biasanya digunakan katalis Lindlar. Katalis Lindlar merupakan suatu katalis heterogen yang terdiri dari paladium yang dipendam dalam kalsium

karbonat dan kemudian diracuni dengan berbagai bentuk timbal atau belerang. Katalis ini digunakan untuk hidrogenasi alkuna menjadi alkena (yaitu tanpa reduksi lebih

lanjut menjadi alkana).

-      Hidrogenasi alkuna menjadi alkena

-      hidrogenasi alkuna menjadi alkana

b.   sintesis alkuna

untuk hidrogenasi alkuna, Paladium dapat juga digunakan untuk mensintesis

alkuna. Berikut ini adalah contoh reaksinya:

Penggunaan sistem reagen baru PdCl2 (PPh3)2 − InBr3 untuk mengkatalisis reaksi

cross-coupling dari berbagai aril iodida dengan beberapa alkuna terminal

dijelaskan. Turunan alkuna fungsional yang sesuai dihasilkan dalam hasil yang

bagus hingga sangat baik. Selain itu, jumlah katalitik InBr3 efektif

mengkatalisis siklikdisi intramolekular 2-phenylethynylaniline untuk membentuk

kerangka indole dalam hasil tinggi.

metathesis

Alkyne metathesis adalah reaksi organik yang melibatkan redistribusi ikatan kimia alkuna. Reaksi ini terkait erat dengan metatesis olefin. Metatesis alkuna logam yang dikatalisasi pertama kali dijelaskan pada tahun 1968 oleh Bailey, dkk. Sistem Bailey menggunakan campuran tungsten dan silikon oksida pada suhu setinggi 450 ° C. Pada tahun 1974 Mortreux melaporkan penggunaan katalis homogen — molibdenum hexacarbonyl pada 160 ° C — untuk mengamati fenomena alikne scrambling, di mana alkil yang tidak simetris menyeimbangkan dengan dua turunan simetrisnya.

Sistem yang digunakan ada 2, yaitu sistem Mortreux dan sistem katalis Schrock. Akan tetapi sistem yang sering digunakan ialah sistem Mortreux.

Sistem Mortreux terdiri dari molybdenum katalis molybdenum hexacarbonyl Mo (CO)6 dan kokatalis resorsinol.

Untuk yang terakhir, katalis yang murah Mo (CO)6 telah menjadi pendahulu pilihan, dengan ligan fenol tambahan. Dalam makalah ini, Profesor Grela dan rekan kerja mengoptimalkan fenol pendukung, menemukan bahwa 2-fluorophenol adalah yang paling efektif. Dimitisasi dengan sistem katalis ini tidak memerlukan tindakan pencegahan khusus - memang, mereka dapat dijalankan terbuka ke udara. Kedua siklisasi (1 -> 2) dan metatesis silang (3-> 4) berjalan secara efisien.

Ex:

DAFTAR PUSTAKA 

Sakai,N., K. Annaka and T. konakahara. 2004. “Palladium-Catalyzed Coupling Reaction of Terminal Alkynes with Aryl Iodides in the Presence of Indium Tribromide and its Application to a One-Pott of 2-Phenylindole”. Org Lett. Vol.6 (10).

Sashuk,v., et al. 2005. “

A

Fine-Tuned Molybdenum Hexacarbonyl/Phenol Initiator for Alkyne Metathesis”. Journal Org Chem. Vol. 69(22).

PERMASALAHAN:

1.     adakah cara lain untuk mensintesis alkuna?

2.   Selain digunakan untuk sintesis alkuna, katalis Pd digunakan untuk apa?

           3.

. Mengapa pada sintesis Alkuna melalui reaksi berkatalis Pd menggunakan reaktan alkil halida